等到次日夜间，定国将小队分散行动制造混乱，给城外紧随而来的大西军发信号，自己则亲率士兵突袭城门，一举拿下了城门的控制权，张献忠由此夺取了明朝军事重镇襄阳，缴获物资百万计，直接导致督师杨嗣昌病情加重，死于任上。
这也是定国的一次精彩的战场演出，因此书中说柳湘莲“能串演生旦戏，不识他身份的人，都误认作优伶一类。”
他一生转战陕西，山西，河南，南直隶，湖广，四川，江西，云南，贵州，广东，广西，缅甸，从未停止过作战。
因此《红楼梦》中介绍他时说他“眠花宿柳，酷爱耍枪舞剑，一生萍踪浪迹的。”
后来他们又转战湖广，南直隶，江西，并在不知情的情况下，他们的下属部队在湖南俘获了桂王之子朱由榔，又在不知情的情况下，被朱由榔逃走了，他不会想到，这会是他将来用性命去守护的明朝皇帝。
在四川建立大西政权后，张献忠分封四个义子为王，就是张可旺，张定国，张文秀，张能奇，令他们各镇一方。
谁知在南明与北方清军的夹击之下，大西军连番失败，张献忠在前线侦查清军动向时中箭身死，一时全军大乱，四兄弟商议之下只得转战西南。
溃败的大西军被四川等地各路明军追击，当他们南逃至渠河。据守重庆的明朝总兵曾英将战舰全部移到南岸。
面对前有堵截，后有追兵的情况，刘文秀领着五个人，游向南岸。潜泳到战舰旁边，砍断铁链“穴舱而入”，一边登船一边杀散船上明军，抢回一条船，绝望中的大西军看到主将如此勇猛，爆发出雷鸣般的欢呼，士气大涨！
孙可望带领百余名精壮披甲士兵登船，直冲南岸水师。曾英也被大将王自奇一箭射死，他们乘机猛攻，一举夺取了重庆，逃出包围。
关于大西军的出路问题，四兄弟最终决定联明抗清，并恢复本姓，拥护南明的永历帝朱由榔。只是具体意见上孙可望与李定国出现了分歧，这也为后来的矛盾埋下了隐患。
孙可望想挟天子以令诸侯，而李定国，刘文秀则认为既然归明，就应该真正的归附，团结起来一致抗击清军。
1652年，定国率步骑八万和五十头战象出征，五月北路军连克沅、靖、武岗诸州。
他火速南下，直逼桂林，包围并逼迫清恭顺王孔有德自杀，除孔四贞逃脱外其家眷全部被孔有德杀死。